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週期性趨勢

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元素性質的週期性趨勢

化學中,週期性趨勢元素週期律是指元素週期表組態上存在的特定模式,用於顯現某些元素週期分組時的差異性。這種規律是由俄國化學家德米特里·門得列夫於1863年發現的。主要的週期性趨勢包括原子半徑游離能電子親和力電負度價數金屬性。這些趨勢的存在是因為元素在各自的族或週期內具有相似的電子組態,反映了元素的週期性。此外週期律對每種元素的性質給予了定性評估[1][2]

週期趨勢

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週期性質 週期趨勢 族趨勢
原子半徑 減少 增加
金屬性
核電荷 增加
游離能 減少
電子親和能
電負度
非金屬性
化合價 不變

注意:以上規律不適用於惰性氣體

此外還有一些對元素金屬性、非金屬性的判斷依據,可以作為元素週期律的補充:

  • 元素單質的還原性越強,金屬性就越強;單質氧化性越強,非金屬性就越強。
  • 元素的最高價氫氧化物的鹼性越強,元素金屬性就越強;最高價氫氧化物的酸性越強,元素非金屬性就越強。
  • 元素的氣態氫化物越穩定,非金屬性越強。

還有一些根據元素週期律得出的結論:

原子半徑

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原子半徑原子核原子最外層電子軌域的距離。一般來說,原子半徑在一個週期中由左至右逐漸減小,在一個內從上到下依次增大。這是因為一個週期里元素的價電子均位於相同殼層原子序數在相同的週期內從左向右逐次變大,增加了有效核電荷,吸引力的增加減小了元素的原子半徑。依各族從上至下觀察時,由於增加了新的殼層,原子半徑會增加[3][4]

游離能

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游離能是氣態原子或離子中的電子擺脫原子核吸引力影響所必須吸收的最小能量,也被稱為游離電位。第一游離能是指從中性原子中去除第一個電子所需的能量,而從該原子中去除第二個電子所需的能量被稱為第二游離能,依此類推[5]

現代元素週期表的一個週期中,從左向右觀察,游離能隨著核電荷的增加和原子半徑的減小而增加,這是由於原子尺寸的減小導致電子和原子核之間的相互作用力更強。若以一組為單位從上向下觀察,由於增加了價電子層,原子半徑增加,游離能隨之降低,從而減少了原子核對電子的吸引力[6][7]

電子親和能

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電子被添加到中性氣體原子形成陰離子時釋放的能量稱為電子親和能[8]。沿一個週期從左至右觀察趨勢,電子親和能隨著核電荷的增加和原子尺寸的減小而增加,導致原子核和新加入電子之間的吸引力更強。根據族尋找規律時,由於增加了價殼層,電子親和能會隨著原子尺寸的增加而降低,從而削弱原子核對電子的吸引力。儘管理論上應該具有最大的電子親和能,但其過小的尺寸使電子間產生了足夠的排斥力,導致鹵族元素中具有最高的電子親和能[9]

電負度

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鮑林標度表現了電負度的週期性變化

分子原子吸引共價鍵電子的趨勢稱為電負度,這是一種無量綱屬性,因為其僅作為一種趨勢存在[10]。 最常用以測量電負度的標度是由美國化學家萊納斯·鮑林發明的鮑林標度。根據該量表,的電負度最強,而則為電負度最弱的元素[11]

沿週期從左向右觀察,電負度會隨著核電荷增加和原子尺寸的減小而增加,而沿某一族向下移動時,因為增加了價殼層,原子尺寸增加,電負度相應降低,從而減少原子對電子的吸引力[12]

然而在第十三族(硼族)元素中,電負度首先從逐漸減小,然後沿該族向下增加。這是因為更下層元素的原子直徑會增加,但同時由於內層d和f軌域電子的遮蔽效應較差,有效核電荷也會增加。結果就是原子核對電子的吸引力增大,因此從鋁到電負度增大[13][14]

化合價

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一個元素的價數是指為了獲得穩定的電子結構原子必須失去或獲得的電子數。簡單來說,它是對元素形成化合物結合能力的一種量度。最外層的電子通常稱為價電子,價電子的數量決定了原子的價數[15][16]

從趨勢上而言,順著一個週期從左向右觀察,元素的價電子數量從1到8逐漸增加。但是元素的價數先從1增長到4,然後在到達稀有元素一族時降低至0。沿一個族向下移動時,價電子的數量通常不會改變。因此在多數情況下,特定組的元素具有相同的價數。然而,對於較重的元素,特別是f區元素過渡金屬,並不總是遵循這種週期性規律。這些元素表現出可變的價態,因為具有d軌域作為倒數第二和s軌域作為最外層軌域,其(n-1)d和ns軌域(例如4d和5s)的能量比較接近[17][18]

金屬性與非金屬性

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一般來說,金屬元素在本族中的位置愈靠下,其金屬性愈強,因為原子核最外層電子間吸引力的減小削弱了前者對電子的束縛,從而能夠傳導。在每個週期中,從左到右原子核和最外層電子間的吸引力因為核電荷的增加不斷增強,導致金屬性下降。反之,非金屬性在各族中隨所處位置的降低而降低,在各週期中依序逐次增加[19][20]

元素週期律的預見性

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門得列夫在創制週期表時,沒有完全按照原子量的大小排列,而是嚴格遵守了「同族元素性質相近」這一規律。在週期表中留下的空位後來都被填上(如等),而且性質也及門氏的預言吻合。他還根據週期律更正了等元素的原子量。

時至今日,人們還在用元素週期律來推測已發現和未發現的放射性元素的性質。

元素週期律有一個很方便的記憶方法:越靠近非金屬元素的元素非金屬性越強,越靠近金屬元素的元素金屬性越強。

元素週期律的本質

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電子構型是元素性質的決定性因素,而元素週期律是電子構型呈週期性、遞變性變化規律的體現。

為了達到穩定狀態,不同的原子選擇不同的方式。同一週期元素中,軌道越「空」的元素越容易失去電子,軌道越「滿」的越容易得電子。隨著從左到右價層軌道由空到滿的逐漸變化,元素也由主要顯金屬性向主要顯非金屬性逐漸變化。同一族元素中,由於週期越高,價電子的能量就越高,就越容易失去,因此排在下面的元素一般比上面的元素更具有金屬性。具有同樣價電子構型的原子,理論上得或失電子的趨勢是相同的,這就是同一族元素性質相近的原因。

參見

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參考資料

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  1. ^ The Periodic Table I. Structure and Bonding 181. 2019 [2024-09-22]. ISBN 978-3-030-40024-8. doi:10.1007/978-3-030-40025-5. (原始內容存檔於2023-12-04) (英語). 
  2. ^ Schrobilgen, Gary J., Mingos, D. Michael P. , 編, Chemistry at the Edge of the Periodic Table: The Importance of Periodic Trends on the Discovery of the Noble Gases and the Development of Noble-Gas Chemistry, The Periodic Table I: Historical Development and Essential Features, Structure and Bonding (Cham: Springer International Publishing), 2019: 157–196 [2022-07-02], ISBN 978-3-030-40025-5, doi:10.1007/430_2019_49 (英語) 
  3. ^ atomic and ionic radius. www.chemguide.co.uk. [2022-06-30]. (原始內容存檔於2020-11-14). 
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  6. ^ Ionization Energy Trend | Science Trends. sciencetrends.com. 2018-05-18 [2022-07-02] (美國英語). 
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  9. ^ Electron Affinity Trend | Science Trends. sciencetrends.com. 2018-05-14 [2022-07-02] (美國英語). 
  10. ^ Chemistry (IUPAC), The International Union of Pure and Applied. IUPAC - electronegativity (E01990). goldbook.iupac.org. [2022-06-30]. doi:10.1351/goldbook.e01990可免費查閱. (原始內容存檔於2023-07-09). 
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  20. ^ C9.1 – Periodic Trends. IGCSE AID. 2018-03-05 [2022-07-02]. (原始內容存檔於2023-12-04) (英語). 

延伸閱讀

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