二羰基三(三苯基膦)釕(0)

二羰基三(三苯基膦)釕(0)
	IUPAC名; (TBPY-5-22)-dicarbonyltris; (triphenylphosphane)ruthenium(0)
識別
CAS號	35880-54-7
PubChem	10942026
ChemSpider	9117254
SMILES	[O+]#C[Ru-5](C#[O+])([P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3)([P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3)[P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3;
性質
化學式	C56H45O2P3Ru
摩爾質量	943.95 g·mol−1
外觀	淡黃色固體
溶解性（水）	不可溶
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

二羰基三(三苯基膦)釕(0)（又稱羅珀配合物）是釕的一種金屬羰基配合物，^[1]其中兩個羰基配體和三個三苯基膦配體與釕(0)中心原子絡合。

它在溶液中能容易離解其中一個膦配體，因而生成活潑的16電子配合物，能與各種基質（比如炔、烯、氫和氧）結合或通過氧化反應加成。此化合物具有雙三角錐形分子構型，在溶液中會成為兩種迅速互相轉變的同分異構體。此配合物固體在空氣中穩定，但溶液能在空氣中氧化，生成Ru(CO)₂(PPh₃)₂(η²-O₂)。

製備

此化合物由鎂在過量膦中還原相應的二氯釕(II)配合物而生成。16電子中間體可以分離。

Ru(CO)₂Cl₂(PPh₃)₂ + Mg + PPh₃ → Ru(CO)₂(PPh₃)₃ + MgCl₂

它也可以通過鹽基在過量膦中還原羰基氯化釕(II)而製備。^[2]一鍋合成法的總反應為：

Ru(CO)₃Cl₂(thf) + 3 PPh₃ + 4 [NEt₄]OH → Ru(CO)₂(PPh₃)₂ + [NEt₄]₂[CO₃] + 2 [NEt₄]Cl + 2H₂O + thf

第一個步驟是對CO配體的氫氧化物陰離子作親核攻擊，生成甲酸根離子，形成金屬羧酸鹽：

Ru(CO)₃Cl₂(thf) + [NEt₄]OH → [NEt₄][Ru(CO)₂(COOH)Cl₂(thf)]

其次，用膦替代四氫呋喃溶劑：

[NEt₄][Ru(CO)₂(COOH)Cl₂(thf)] + PPh₃ → [NEt₄][Ru(CO)₂(COOH)Cl₂(PPh₃)] + thf

然後，再次用氫氧化物將甲酸根配體去質子化：

[NEt₄][Ru(CO)₂(COOH)Cl₂(PPh₃)] + [NEt₄]OH → [NEt₄]₂[Ru(CO)₂(COO)Cl₂(PPh₃)] + H₂O

經過這三個步驟，一氧化碳被氧化成二氧化碳，同時Ru(II)被還原成Ru(0)。最後，將剩餘兩個氯配體替換成膦配體，再去除二氧化碳：

[NEt₄]₂[Ru(CO)(COO)Cl₂(PPh₃)] + 2 PPh₃ → Ru(CO)₂(PPh₃)₃ + CO₂ + 2 [NEt₄]Cl

所生成的二氧化碳保存於[NEt₄]₂[CO₃]。

1972年，d⁸金屬配合物的氧化加成反應首次得到系統性研究時，沃倫·羅珀和同事第一次提及此配合物。^[1]此配合物零價且只含有兩個CO配體，所以親和性十分高。它的反應很多都與羰基二(三苯基膦)氯化銥類似。