等溫等壓系綜是正則系綜的推廣,是統計力學系綜的一種。正如其名,這個系綜對應於具有恆定溫度和壓強的體系。每個系綜內的體系可以和其他體系進行能量和體積交換。但系綜內各體系的能量總和以及體積總和是固定的,而且各體系有相同的粒子數。化學上這個系綜很重要,因為化學反應經常是在等溫等壓的條件下進行的。
其配分函數可以通過對正則配分函數
加權求和得到。
![{\displaystyle \Delta (N,P,T)=\int Z(N,V,T)\exp(-PV/k_{B}T)CdV.\,\;}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9e77359861659fe2bd0989e5b328ad7311b6cfe4)
其中
是波爾茲曼常數,
是體積。雖然直觀上看
應該是一個常數,有學者認為可有其他選擇,比如,
, or
。主要目的是讓配分函數變為一個無量綱的量。這些選擇的差異在熱力學極限下就可以忽略不計了。
配分函數的對數是吉布斯能(符號
),
![{\displaystyle G(N,P,T)=-k_{B}T\ln \Delta (N,P,T)\;\,}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/f6d57be63ae6e81cdcd6caa2093e11a975b2ed88)