跳至內容

三氧化硫

維基百科,自由的百科全書
三氧化硫
三氧化硫
IUPAC名
Sulfur trioxide , Sulphur trioxide
別名 硫酸酐
氧化硫(VI)
識別
CAS號 7446-11-9  checkY
PubChem 24682
ChemSpider 23080
SMILES
 
  • O=S(=O)=O
InChI
 
  • 1S/O3S/c1-4(2)3
InChIKey AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N
Gmelin 1448
UN編號 UN 1829
EINECS 231-197-3
ChEBI 29384
RTECS WT4830000
性質
摩爾質量 80.06 g·mol⁻¹
外觀 針狀固體或液體,有刺激性氣味
密度 1.92 g/cm3
熔點 16.9 °C, 62.4 °F
沸點 45 °C, 113 °F
溶解性 水解硫酸
熱力學
ΔfHm298K −397.77 kJ/mol
S298K 256.77 J·K−1·mol−1
危險性
歐盟危險性符號
腐蝕性腐蝕性 C
警示術語 R:R14-R35-R37
安全術語 S:S1/2-S26-S30-S45
NFPA 704
0
3
3
OX
閃點 非易燃
致死量或濃度:
LC50中位濃度
大鼠, 4hr 375 mg/m3
相關物質
相關化學品 二氧化硫硫酸硫酰氯
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

三氧化硫IUPAC名:sulphur trioxide分子式SO3)是一種氧化物,有類似二氧化硫的氣味,溶於中反應成硫酸。它的氣體形式是一種嚴重的污染物,是形成酸雨的主要來源之一。

在673K、1atm下,三氧化硫略有分解並達到平衡(三氧化硫含量99.2%),較低的溫度與較高的壓力有利於三氧化硫的穩定。但1173K時,三氧化硫完全分解。

結構

[編輯]

氣態構型

[編輯]

氣態的SO3是一種具有D3h對稱的平面正三角形分子,含有一個離域的鍵。這與價層電子對互斥理論(VSEPR)所預測的結論是一致的。

三氧化硫中,硫的化合價為+6,分子為非極性分子

固態結構

[編輯]
γ-SO3分子的結構模型

天然的SO3固體有一種令人驚訝的、因痕量水導致結構改變的複雜結構。[1] 由於氣體的液化,極純的SO3冷凝形成一種通常稱作γ-SO3的三聚體。這種分子形式是一種熔點在16.8℃的無色固體。它形成的環狀結構被稱為[S(=O)2μ-O)]3[2].

如果SO3在27℃以上冷凝,可形成熔點為62.3℃的α-"SO3" . α-SO3外觀為類似石棉的纖維狀(雖然兩者相差甚遠)。 在結構上來說,它是形如[S(=O)2μ-O)]n聚合物。聚合物分子的每個末端都以-OH結束(因此α-"SO3"並非真正是SO3的一個構型)。β-SO3是與α構型相類似、但相對分子質量不同的纖維狀聚合物,其分子末端亦皆為羥基,熔點為32.5℃。γ構型和β構型都是介穩的,在長時間放置後最終會轉化為穩定的α構型。這種轉化是由痕量水導致的[3]

在同一溫度下固體SO3的相對蒸氣壓大小為α<β<γ,亦指明它們相對分子質量的大小。液態三氧化硫的蒸氣壓說明它是γ構型。因此加熱α-SO3的晶體至其熔點時會導致蒸氣壓的突然升高,巨大的壓力甚至可以衝破加熱它的玻璃管。這個結果被稱為α爆炸。[3]

SO3極易水解。事實上,由於SO3使碳水化合物脫水並放出大量熱,該反應足以使混合了SO3的木頭或者棉花點燃。[3]

製備

[編輯]

在實驗室中三氧化硫可以通過硫酸氫鈉的兩步高溫分解來製備:

脫水:
2 NaHSO4Na2S2O7 + H2O
熱分解:
Na2S2O7Na2SO4 + SO3

其他的金屬硫酸氫鹽同樣在這個辦法中適用,這個的關鍵在於中間媒介焦硫酸鹽的穩定性。

SO3的工業製法是接觸法二氧化硫通常通過的燃燒或黃鐵礦礦石(一種含硫鐵礦石)的煅燒得到的,先通過靜電沉澱進行提純。提純後的SO2在400至600°C的溫度下,用負載在硅藻土上的含氧化鉀硫酸鉀(助催劑)的五氧化二釩作為催化劑,將二氧化硫氧氣氧化為三氧化硫。鉑同樣可以充當這個反應的催化劑但是價格昂貴,比混合物更容易發生催化劑中毒(導致失效)。其催化機理為:

2 SO2 + V2O5 → 2 SO3 + V2O3
V2O3 + O2 → V2O5

以這種方式製得的三氧化硫大部分都被轉化為了硫酸,但不能用水進行吸收,否則將形成大量酸霧,但如果採用98.3%硫酸作吸收劑,因其液面上水、三氧化硫和硫酸的總蒸氣壓最低,故吸收效率最高。

另外,把硫酸銅在空氣中加熱至650°C,硫酸銅會分解成三氧化硫及氧化銅

另一種方法是用一氧化氮催化氧化二氧化硫,但此法的缺陷是使用的一氧化氮劇毒(也有認為也是此反應的催化劑):

2SO2 + O22SO3

化學性質

[編輯]

SO3硫酸(H2SO4)的酸酐,三氧化硫與水反應,釋放出大量的熱,而形成硫酸。因此,可以發生以下反應:

SO3(𝑔) + H2O(𝑙) → H2SO4(𝑎𝑞)(Δ𝐻ᶱ=-88 kJ mol−1

這個反應進行得非常迅速,而且是放熱反應。在大約~340 °C以上時,硫酸、三氧化硫和水才可以在平衡濃度下共存。

此外,三氧化硫與一些鹼土金屬氧化物作用時可發光。

三氧化硫也與二氯化硫發生反應來生產很有用的試劑——亞硫酰氯

SO3 + SCl2 → SOCl2 + SO2

危害

[編輯]

人體吸入三氧化硫後,氣體進入呼吸道及肺,並溶於粘液,形成硫酸,腐蝕呼吸道。

來源

[編輯]

參考文獻

[編輯]
  1. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  2. ^ Advanced Inorganic Chemistry by Cotton and Wilkinson, 2nd ed p543
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Merck Index of Chemicals and Drugs, 9th ed. monograph 8775

參見

[編輯]