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八氰合鉬(IV)酸鉀

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八氰合鉬(IV)酸鉀
IUPAC名
Potassium octacyanidomolybdate(IV)
英文名 Potassium octacyanomolybdate(IV)
識別
CAS號 17456-18-7(無水)  checkY
17457-89-5(二水)  checkY
SMILES
 
  • O.[K+].[K+].[K+].[K+].N#C[Mo-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N
性質
化學式 K4[Mo(CN)8]
摩爾質量 460.47 g·mol⁻¹
外觀 黃色粉末
熔點 >300 °C
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 警告
H-術語 H302, H315, H319, H335
P-術語 P261, P305+351+338
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

八氰合鉬(IV)酸鉀是一種無機化合物,化學式為K4[Mo(CN)8]。它是黃色固體,是一種英語cyanometalate均配物的鉀鹽,配位數為8。它常以二水合物K4[Mo(CN)8]·2H2O的形式存在。

製備

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八氰合鉬(IV)酸鉀可由硼氫化鉀乙酸氰化鉀的存在下還原鉬酸鹽製得。[1]這是最初的製備方法之一,鉬酸鹽在還原的同時,氰合鉬(IV)酸鹽原位生成,其產率在70%左右。由於反應原料較為便宜,它適用於較大劑量的製備。

4 MoO42- + 32 CN- + BH4- + 31 H+ → 4 [Mo(CN)8]4- + 16 H2O + H3BO3

另一種製備方法是以MoCl4(Et2O)2為原料和氰化鉀反應,這一過程沒有還原反應發生。[2]由於MoCl4(Et2O)2不如鉬酸鹽常見,這一方法只適用於少量製取八氰合鉬(IV)酸鉀。

MoCl4(Et2O)2 + 8 KCN → K4[Mo(CN)8] + 4 KCl + 2 Et2O

化學性質

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八氰合鉬(IV)酸鉀中的[Mo(CN)8]4−配離子會在強酸中會轉化為黃色的潮濕敏感的異氫氰酸配合物[Mo(CNH)8]4+[3]

K4[Mo(CN)8] + 8 HSbF6 → [Mo(CNH)8][SbF6]4 + 4 KSbF6

它在光照下可以水解,並被空氣中的氧氣氧化為藍色的K6[MoIV2MoVI(CN)8O6]·2H2O。[4]

它被電化學還原,可以得到K5[Mo(CN)8][5];用氫氣在390 °C還原,則得到二價鉬的配合物K4[Mo(CN)6][6]

它和三甲基氯化錫在1:1水/四氫呋喃的混合溶液中反應,可以得到黃色的[(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8]。[7]

K4[Mo(CN)8] + 4 (CH3)3SnCl → [(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8] + 4 KCl

參考文獻

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  1. ^ J. G. Leipoldt, L. D. C. Bok,P. J. Cilliers, "The preparation of Potassium OctacyanomolybdateIV) Dihydrate", Z. anorg. allg. Chem., 1974, volume 409, pp. 343-44.doi:10.1002/zaac.19744090310
  2. ^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669
  3. ^ M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)8]4+ (M=MoIV, WIV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.doi:10.1002/anie.202002366
  4. ^ Nya, A.E.; Mohan, Hari. Photosynthesis of a cyanocomplex containing molybdenum(IV) and molybdenum(VI): Photosynthesis of K6[Mo2IVMoVI(CN)8O6]2H2O. Polyhedron. 1982, 1 (11-12): 834–835. ISSN 0277-5387. doi:10.1016/0277-5387(82)80017-X. 
  5. ^ Hernandez, L.; Perez Lopez, J. A.; Vicente-Perez, S. Electrogeneration of a molybdenum(III) cyano complex. Coulometric determination of hexacyanoferrate(III). Boletin de la Sociedad Quimica del Peru, 1987. 53 (3): 125-134. ISSN: 0037-8623.
  6. ^ Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.
  7. ^ Lu, J.; Harrison, W. T. A.; Jacobson, A. J. Synthesis and Structure of the Three-Dimensional Coordination Polymers [(Me3Sn)4M(CN)8](M= Mo, W). Angewandte Chemie International Edition in English. 1995, 34 (22): 2557–2559. ISSN 0570-0833. doi:10.1002/anie.199525571.