位于巴西东北部的皮奥伊州当前下辖6个中级地理区、19个直接地理区及224个市镇。在1852年取代奥埃拉斯成为州首府的特雷西纳是人口最多及人口密度最高的市镇，其人口数超过86万。米格尔利昂为人口最少的市镇；圣菲洛梅纳为人口密度最低的市镇。面积最大的市镇为乌鲁苏伊，而面积最小的市镇为圣安东尼奥-杜斯米拉格里斯。巴西地理统计局于2018年估计，该州人口3,264,531人，占巴西人口的1.57%；面积251,616.823平方千米（97,149.798平方英里），占巴西国土的2.96%。
