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失水反应

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失水反应(英語:dehydration reaction),也称脱水反应,是消除反应的一类,反应中反应物发生脫去化学反应。加速失水反应进行的化学试剂一般称为失水剂失水成的反应是常见的失水反应之一,反应通常需要借助布朗斯特酸催化,以使不好的离去基团羟基(-OH)转化为易离去的水(-OH2+)。

脫水反應可成為化工生產中其中一道单元过程。脫水反應是水合的逆过程,把分子从物质分子中解脱出来。对于单纯的水合物来说,比较容易,一般只要加热使水脱离蒸发就可以了,如将碳酸钠水合物晶体加热,就会脱水成为碳酸钠粉末。倘若抽出水份子後,原分子會成为新化合物的話,脱水就必须借助催化剂或控制其他条件,如将乙醇脱水制成乙烯乙醚等。

有机合成中的失水反应

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脫水反應的經典例子是費歇爾酯化反應,其中涉及用處理羧酸以生成

RCO2H + R′OH ⇌ RCO2R′ + H2O

此類反應通常需要脫水劑(即與水發生反應的物質)的存在。

醚化反應

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失水成

2 R-OH → R-O-R + H2O

兩個單醣,例如葡萄糖果糖,可以透過脫水合成結合在一起(形成蔗糖)。由兩個單醣組成的新分子稱為雙醣

腈的形成

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腈類通常由一級酰胺脫水製備。

酰胺失水成

RCONH2 → R-CN + H2O

乙烯酮的形成

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透過加熱乙酸並捕獲產物可生成乙烯酮[1]

CH3CO2H → CH2=C=O + H2O

烯烴的形成

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烯烴可以由醇脫水製成。醇失水成烯[2]

R-CH2-CHOH-R → R-CH=CH-R + H2O

這種轉化可用於將生物質轉化為液體燃料[3]。 乙醇轉化為乙烯是一個基本例子[4][5]

   CH3CH2OH → H2C=CH2 + H2O

硫酸和某些沸石等酸性催化劑可加速此反應。這些反應通常透過碳正離子中間體進行,如環己醇脫水反應所示。[6]

有些醇類容易發生脫水反應。 3-羥基羰基,稱為羥基醛,在室溫下放置時會釋放水:

RC(O)CH2CH(OH)R' → RC(O)CH=CHR' + H2O

此反應是由脫水試劑引起的。例如,2-甲基環己-1-醇在馬丁硫烷存在下脫水生成1-甲基環己烯,後者與水不可逆反應[7][8]

甘油轉化為丙烯醛則經過了雙重脫水[9][10]

Elimination reaction of glycerol to acrolein

其他反應

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2 RCO2H → (RCO)2O + H2O
  • 环己二烯醇重排反应(Dienol benzene rearrangement):[11][12][13]
环己二烯醇重排反应
C12H22O11 + 98% H2SO4 → 12 C (石墨粉) + 11 H2O(g) + 硫酸/水混合物

浓硫酸与水发生强烈放热反应,推动了上述反应进行。

常见的失水剂有:浓硫酸、浓磷酸、热氧化铝及热的陶瓷材料。

無機化學中的失水反應

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焦磷酸鍵的形成是與生物能量學相關的重要脫水反應。

各種建築材料都是透過脫水生產的。熟石膏是由石膏在窯中脫水而生成的[14][15]

(以蒸氣形式釋放).

將所得的乾粉與水混合,就可形成堅硬但可操作的硬化糊狀物。

参见

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参考资料

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  1. ^ Miller, Raimund; Abaecherli, Claudio; Said, Adel; Jackson, Barry, Ketenes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a15_063 
  2. ^ Dehydration of 2-Methyl-1-cyclohexanol: New Findings from a Popular Undergraduate Laboratory Experiment J. Brent Friesen and Robert Schretzman J. Chem. Educ., 2011, 88 (8), pp 1141–1147 doi:10.1021/ed900049b
  3. ^ Besson, Michèle; Gallezot, Pierre; Pinel, Catherine. Conversion of Biomass into Chemicals over Metal Catalysts. Chemical Reviews. 2014-02-12, 114 (3): 1827–1870 [2025-03-09]. ISSN 0009-2665. PMID 24083630. doi:10.1021/cr4002269. (原始内容存档于2024-04-20) (英语). 
  4. ^ Zimmermann, Heinz; Walz, Roland. Ethylene. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. 2008. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a10_045.pub3. 
  5. ^ Zhang, Minhua; Yu, Yingzhe. Dehydration of Ethanol to Ethylene. Industrial & Engineering Chemistry Research. 2013-07-17, 52 (28): 9505–9514 [2025-03-09]. ISSN 0888-5885. doi:10.1021/ie401157c. (原始内容存档于2024-04-20) (英语). 
  6. ^ G. H. Coleman, H. F. Johnstone. Cyclohexene. Organic Syntheses. 1925, 5: 33. doi:10.15227/orgsyn.005.0033. 
  7. ^ J. Brent Friesen; Robert Schretzman. Dehydration of 2-Methyl-1-cyclohexanol: New Findings from a Popular Undergraduate Laboratory Experiment. J. Chem. Educ. 2011, 88 (8): 1141–1147. Bibcode:2011JChEd..88.1141F. doi:10.1021/ed900049b. 
  8. ^ Roden, Brian A. Diphenylbis(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-phenyl-2-propoxy)sulfurane. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rd409. 
  9. ^ (1926) "Acrolein". Org. Synth. 6. 
  10. ^ Katryniok, Benjamin; Paul, Sébastien; Bellière-Baca, Virginie; Rey, Patrick; Dumeignil, Franck. Glycerol dehydration to acrolein in the context of new uses of glycerol. Green Chemistry. 2010, 12 (12): 2079. ISSN 1463-9262. doi:10.1039/c0gc00307g (英语). 
  11. ^ Margaret Jevnik Gentles, Jane B. Moss, Hershel L. Herzog, and E. B. Hershberg. The Dienol-Benzene Rearrangement. Some Chemistry of 1,4-Androstadiene-3,17-dione. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (14): 3702 – 3705. doi:10.1021/ja01547a058. 
  12. ^ H. Plieninger and Gunda Keilich. Die Dienol-Benzol-Umlagerung. Angew. Chem. 1956, 68 (19): 618–618. doi:10.1002/ange.19560681914. 
  13. ^ Margaret Jevnik Gentles, Jane B. Moss, Hershel L. Herzog, and E. B. Hershberg. The Dienol-Benzene Rearrangement. Some Chemistry of 1,4-Androstadiene-3,17-dione. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (14): 3702–3705. doi:10.1021/ja01547a058. 
  14. ^ Franz Wirsching "Calcium Sulfate" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2012 Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a04_555
  15. ^ Staff. CaSO4, ½ H2O. LaFargePrestia. [27 November 2008]. (原始内容存档于November 20, 2008).